Über die Synthese und Reaktivität von neuartigen Silylenen basierend auf einem sterisch anspruchsvollen Carbazolyl-Liganden

Nach der Isolierung des Bispentamethylcyclopentadienylsilicocens im Jahr 1986 durch Jutzi et al. wurden subvalente Siliziumverbindungen intensiv erforscht. Das ambiphile Reaktionsverhalten vieler Silylene ist auf den geringen Energieunterschied zwischen ihrem HOMO und LUMO zurückzuführen.
Diese Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese und Charakterisierung neuartiger acyclischer Silylene, die auf einem sterisch anspruchsvollen Carbazolyl-Liganden basieren. Der erste Teil befasst sich mit der Reaktivität eines basenfreien Carbazolylbromosilylens gegenüber kleinen Molekülen. Danach wird über die Darstellung von siliziumhaltigen Heterocyclen berichtet und systematisch untersucht, inwiefern diese Verbindungen mit Isonitrilen Ringerweiterungsreaktionen eingehen. Abschließend wird die Darstellung und Reaktivität von neuartigen Silylenen thematisiert, die neben dem Carbazolyl-Liganden einen über ein Kohlenstoff- bzw. Chalcogenatom gebundenen Substituenten aufweisen. Während die Chalcogenolatosilylene in der acyclischen Form isolierbar sind, ist für die kohlenstoffatomsubstituierten Silylene die Bildung von Silepinen begünstigt.